通过吲哚嗪与马来酰亚胺的催化剂依赖性不对称去芳构化和去对称化高阶[8+2]环加成反应，实现环吖嗪的阻转异构选择性合成

本文介绍了坎皮纳斯州立大学与马普煤炭研究所合作的一项研究，通过吲哚嗪与马来酰亚胺的催化剂依赖性不对称去芳构化和去对称化高阶[8+2]环加成反应，实现了环吖嗪的阻转异构选择性合成。研究背景中，作者指出通过更高阶的[8+2]环加成反应对吲哚嗪进行去芳构化可直接获得环吖嗪的核心结构，但在催化条件下超越生成Friedel–Crafts型共轭加成加合物的热力学途径却从未实现过。研究目的是开发一种高效的手性磷酸催化剂，促进吲嗪类和马来酰亚胺之间的脱芳香和非对称高阶环加成反应，以高对映选择性生成阻转异构的内环吖嗪。研究结论表明，该反应在优化条件下实现了高达98:2的对映选择性，且底物范围广泛，适用于多种N-芳基马来酰亚胺和吲哚嗪衍生物。此外，该反应可放大至1 mmol规模，产物可进一步转化为1,4-共轭加成产物或饱和环吖嗪骨架，为天然生物碱的合成提供了新途径。