JACS：螺联吡啶配体远程区域控制实现铱催化芳烃的间位选择性C\u2212H硅基化

背景：有机硅化合物在药物化学、材料科学等领域具有重要意义，直接硅基化是合成此类化合物的直接途径。传统方法多需导向基团控制选择性，而非导向催化方法难以区分相似C-H键，导致区域选择性差。研究目的：日本理化研究所团队旨在开发一种无需导向基团、通过远程空间位阻控制实现芳烃高区域选择性硅基化的催化方法。结论：该研究成功利用带有螺联吡啶配体的铱催化剂，通过远程空间位阻相互作用识别底物形状，实现了单取代和二取代芳烃的高间位选择性硅基化，底物范围广泛，包括多种官能化芳烃和生物相关分子，且反应可放大，硅基产物可进一步衍生化。动力学实验表明C-H键断裂为决速步。该方法为选择性合成有机硅化合物提供了新策略。