【JACS】上海交大张万斌课题组：铑催化3-氨基-4-烷基/芳基马来酰亚胺的不对称氢化

上海交通大学张万斌课题组利用二面角可精确调控的轴手性BridgePhos配体，实现了刚性环状3-氨基-4-烷基/芳基二取代马来酰亚胺的高效和高对映选择性不对称氢化。该研究克服了刚性环状四取代烯烃与金属催化剂之间配位能力弱导致的反应活性低和立体控制难的挑战，反应可在克级规模以及较低催化剂负载量条件下进行，并通过差向异构化立体发散性获得产物所有四种立体异构体。所得氢化产物可用于多种转化，并首次通过不对称催化合成氟喹诺酮类抗生素莫西沙星盐酸盐。机理研究表明，氢化反应通过H₂的σ键复分解路径释放烷烃。