上海有机所梅天胜课题组：光电协同镍催化的C(sp3)–C(sp3)键构建

背景: C(sp3)–C(sp3)键的构建是有机化学及药物化学的核心挑战之一，传统方法存在需预先制备活泼金属试剂、使用当量还原剂等问题。研究目的: 梅天胜课题组旨在发展一种光电协同镍催化的策略，以来源广泛、性质稳定的羧酸和烷基卤化物为原料，实现C(sp3)–C(sp3)键的高效构筑，并克服传统方法的局限性。结论: 该策略通过电化学阳极氧化生成的Ce(IV)介导光诱导配体-金属电荷转移（LMCT）实现羧酸脱羧，阴极还原生成的Ni(I)通过卤原子攫取（HAA）活化卤代物，随后两种自由基经镍催化交叉偶联构建C(sp3)–C(sp3)键。该方法具有良好的官能团兼容性，并成功应用于天然产物后修饰、药物分子合成及克级制备。机理研究表明，不同配阴离子在反应各阶段对催化剂反应性有显著影响。相关成果以长文形式发表于《J. Am. Chem. Soc.》。