刘国生课题组：非稳定烷基自由基的不对称氰化反应

背景：非稳定烷基自由基因其反应活性极高、寿命极短，在过渡金属催化的不对称自由基反应中实现精准立体控制极具挑战，此前成功案例极少。研究目的：刘国生课题组旨在解决非稳定烷基自由基的不对称转化难题，通过提出“配体介导的自由基定向（LMRO）”新策略，开发铜催化的不对称氰化反应。结论：研究团队在经典Box配体上引入羟基（-OH），利用其与底物官能团的动态氢键作用远程定向底物，重塑反应能量图，使Cu(III)还原消除成为对映选择性决定步，成功实现了非活化末端烯烃和惰性C(sp³)-H键的不对称氰化。该工作突破了非稳定自由基立体控制的长期瓶颈，为不对称自由基化学开辟了新途径。