南京大学「国家优青」朱少林最新Nature子刊丨配体接力催化构建手性N-螺杂环!
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2026-07-27 08:30
文章摘要
背景:手性N-螺杂环在药物、配体和功能分子中具有重要应用,但芳香N杂环的稳定性使其直接不对称去芳构化十分困难,现有方法存在底物准备繁琐和结构类型受限的问题。研究目的:开发一种新的催化策略,通过配体接力催化实现未活化N杂芳烃的直接不对称去芳构化构建手性N-螺杂环。结论:本研究提出动态配体接力策略,第一非手性膦配体促进钴氢物种沿碳链1,4-迁移,第二手性PHOX配体控制去芳构化[3+2]螺环化,成功解决了单一配体难以兼顾迁移活性和立体选择性的矛盾。该方法兼容多种喹啉、炔烃和吡啶底物,获得高收率和高对映选择性的N-螺杂环。通过同位素标记、光谱和理论计算验证了配体交换的催化路径,为同类体系的优化提供了明确参数。
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