「国家杰青」鲁统部领衔！天津理工大学袁阔/钟地长JACS丨双金属位点MOF调控CO₂光还原！

该研究受天然酶双金属中心协同催化与微环境调控的启发，针对人工光催化CO₂还原中活性与选择性难以兼顾的问题，开发了一种“瓶中造船”策略。将结构明确的钴双核分子催化剂(Co₂L₂)限域在氨基功能化金属有机框架UiO-67-(NH₂)₂的孔笼中。通过孔径筛选与表征确认Co₂L₂稳定存在于UiO-67孔内，氨基化修饰增强了可见光吸收、CO₂吸附和局部微环境调控。所得复合催化剂Co₂L₂@UiO-67-(NH₂)₂在光催化CO₂还原中实现了接近1:1的CO/H₂合成气产出（游离Co₂L₂仅产H₂），电子消耗速率达11078.00 μmol·g⁻¹·h⁻¹，是物理混合体系的63倍。机理研究表明，双金属位点协同活化CO₂，限域孔道与氨基配体构筑的酶状微环境促进底物富集、抑制析氢并加速电荷转移。该工作为利用双金属位点与MOF微环境工程协同优化人工光合作用提供了有效范例。