【JACS】德国雷根斯堡大学Reiser：光催化硝基烷烃脱硝基偶联合成烯烃

背景:烯烃作为天然产物和药物分子的核心结构单元，其高效合成一直是有机化学的重要课题。传统McMurry偶联虽然可实现羰基化合物的直接偶联，但苛刻的还原条件限制了其官能团兼容性。硝基烷烃作为大宗化学品具有独特的亲核与自由基双重反应活性，但其光催化活化尚未被充分利用。研究目的:德国雷根斯堡大学Oliver Reiser教授团队旨在开发一种基于光催化的硝基烷烃脱硝基偶联新方法，利用Ru(bpy)₃Cl₂光催化剂直接氧化未经预功能化的硝基烷烃，生成α-硝基烷基自由基，进而与另一分子硝基酸盐发生加成和双脱硝过程，实现C=C键的高效构建。结论:该方法在温和条件下成功实现了伯、仲硝基烷烃的均偶联与交叉偶联，对可还原官能团(如氰基、酯基)具有良好耐受性，并通过光催化异构化实现了高顺式选择性的二苯乙烯类产物合成。该方法具有良好的可放大性，并通过合成药物相关骨架(如Combretastatin-A4)展示了其应用价值。该策略在概念上对McMurry偶联形成有力补充，为药物研发中的复杂分子构建提供了新工具。