罗三中课题组：不对称伯氨基催化的立体离子相互作用的物理有机研究

本文主要探讨了手性伯胺催化剂中质子化氨基产生的多种非共价相互作用及其对不对称催化反应立体选择性的调控机制。背景方面，非共价相互作用虽广泛存在于催化体系中，但因其作用力弱且空间取向不明确，调控机制研究极具挑战。研究目的在于揭示质子化叔胺的独特空间位阻效应、同电荷排斥效应以及芳环π相互作用等非共价作用方式如何影响反应选择性。罗三中课题组通过实验与理论计算，系统总结了四种关键相互作用：质子化氮氢键作用、质子穿梭网络导致的烯胺立体专一性质子化、质子化叔胺的离子对作用及其与相转移催化剂的相似性，以及芳胺催化剂中π相互作用的贡献。结论指出，这些弱非共价相互作用在伯胺催化体系中扮演了不可忽视的角色，尤其是与钯协同催化时，芳环π相互作用主导了立体选择性调控。研究为不对称催化理性设计提供了重要物理有机化学依据。