【Org. Lett.】福州大学岳会锋团队：α-溴代酰胺与烯烃衍生烷基锆试剂的对映汇聚式C(sp³)–C(sp³)偶联反应

本文报道了福州大学岳会锋团队在可见光诱导下，通过镍催化实现外消旋α-溴代酰胺与烯烃原位生成的烷基锆试剂之间的对映汇聚式C(sp³)–C(sp³)偶联反应。背景：α-叔碳脂肪族酰胺是药物和天然产物中的关键结构，传统不对称合成依赖化学计量的手性辅基，步骤繁琐。研究目的：开发一种无需外加光催化剂或还原剂的高效方法，从易得的烯烃和α-溴代酰胺出发，构建对映富集的α-叔碳酰胺。结论：该方法在优化条件下（NiCl₂·DME为催化剂、L1为配体、IPAc为溶剂，-10℃反应48小时）能以中等至良好产率和最高94% ee获得目标产物，具有良好的官能团耐受性和底物普适性，且可放大至2 mmol而不损失立体选择性。产物可进一步转化为硫代酰胺或还原产物，立体构型保持。自由基实验支持了以烷基锆作为氧化还原活性偶联试剂的机理。该策略为手性α-叔碳酰胺骨架的合成提供了实用途径。