【Angew. Chem.】余金权团队：配体促进亚甲基C(sp³)─H键与烯基溴的立体选择性偶联反应

背景：C(sp³)─C(sp²)交叉偶联是合成化学、高分子化学及药物化学中的基础工具，但传统方法多依赖预官能团化试剂，且基于C(sp³)─H键的直接烯基化反应发展滞后，面临催化体系局限及底物范围受限等挑战。研究目的：美国Scripps研究所余金权团队开发了一种Pd(II)/Pd(0)/Pd(II)催化体系，旨在实现脂肪羧酸中亚甲基C(sp³)─H键与烯基溴的立体选择性C(sp³)─C(sp²)交叉偶联反应，克服此前Pd(II)/Pd(IV)催化体系的局限性，并提供一种普适性方法。结论：该反应兼容多种环状/非环状脂肪羧酸及各类非活化烯基溴，包括复杂天然产物及药物衍生物，表现出优异的立体选择性（sp³碳中心构型和双键构型），可用于后期官能团化修饰。该策略为构建C(sp³)─C(sp²)化学键提供了高效平台，在合成化学中具有重要应用价值。