【Chem. Sci.】郑州大学/首都师范大学：紫外光促进的端基炔烃碳原子插入苯环合成硼杂共轭多环化合物

本研究报道了一种紫外光促进的、无金属参与的端基炔烃Büchner型扩环反应。背景方面，芳烃的C=C键断裂与骨架修饰是合成化学中的挑战，而经典的Büchner反应依赖高活性卡宾。研究目的为利用稳定的末端炔烃作为碳源，在硼原子参与下实现温和条件下的芳环扩环。结论表明，作者设计合成的乙炔基和BMes2取代的杂环芳烃（如噻吩衍生物）在313 nm紫外光照射下，通过分子内惰性芳基C–C键断裂、碳原子插入及氢原子转移，高效生成了一系列硼和杂原子掺杂的共轭多环化合物。该反应具有高度区域选择性，产物经X射线单晶衍射等表征，显示新形成的含硼六元环与七元环间存在π电子离域，且六元环具有显著芳香性。理论计算揭示了双自由基中间体及硼与炔基的协同作用机制。该策略为构建传统方法难以获得的硼杂共轭多环芳香化合物提供了新途径，在有机光电材料领域具有应用潜力。