【JACS】华南理工大学苗新蕊&南开大学李光武&上海有机所王涛：离域π自由基介导的高选择性二聚化反应

本研究针对传统自由基反应选择性差、难以精准构筑复杂共轭体系的难题，首次提出离域π自由基介导的多位点协同偶联新策略。背景方面，传统自由基耦合多依赖定域σ自由基，反应可控性差。研究目的为突破这一局限，实现功能π共轭体系的高效精准合成。结论上，研究团队在Au(111)表面以3-trioxotriangulene为前驱体，通过热激发实现羟基脱氢形成σ自由基，进而转化为离域π自由基，使自旋密度均匀分布于分子边缘。结合空间位阻效应与热力学-动力学协同调控，成功实现了高选择性、高产率（95.6%）的二聚化反应，构建了氧掺杂纳米石墨烯。机制上揭示了“σ自由基生成→π自由基离域化→多位点偶联→闭壳层终止”的完整路径，为功能共轭分子的自下而上精准构筑提供了全新范式。