Paolo Melchiorre团队 ：一种构型保持型 Norrish–Yang 光环化反应

本文主要探讨了Paolo Melchiorre团队报道的一种构型保持型Norrish–Yang光环化反应的研究。背景在于碳自由基虽为合成化学中的重要活性中间体，但因其开壳层中心在溶液中易发生构型消旋，立体构型稳定性差，难以实现立体专一性自由基转化。研究目的在于寻找解决方案，实现对瞬态开壳层中间体构象的有效约束，以保留并传递分子立体化学信息。团队以对映纯芳基烷基酮为底物，通过引入氢键结构单元定向调控光诱导生成的1,4-双自由基构象，成功实现了立体选择性控制。结论表明，该反应能高效构建高对映体富集、含两个手性中心的螺环环丁醇胺类化合物及环丁醇衍生物，在多种氨基酸衍生底物中均表现出优异的对映专一性，有效抑制了裂解副反应与立体构型消旋。