Ming-Yu Ngai团队 ：一种光氧化还原/钴/布朗斯特酸三元协同催化体系

本文介绍了含氮官能团在药物、农用化学品及功能材料中的重要性，特别是烷基胺作为常见结构单元，亟需高效、高选择性的碳氮键构建方法。研究背景指出，传统烯烃氢胺化方法存在底物适用范围窄或区域选择性差等问题，而现有催化体系多限于直接1,2-加成，远程碳氮键构建手段有限。研究目的旨在开发一种新策略，实现远程马氏规则型氢胺化。Ming-Yu Ngai团队报道了一种光氧化还原/钴/布朗斯特酸三元协同催化体系，对烯丙基羧酸酯进行远程1,3-氢胺化反应。该反应通过金属氢化物氢原子转移和1,2-自由基酰氧基重排，生成叔碳自由基，最终得到保护的三级或二级烷基氨基醇，底物适用范围广。实验与理论计算表明，碳氮键生成经由三价钴氮中间体的自由基配体转移路径，而非传统路线。结论强调，该策略通过基团重排实现1,3-氢胺化，与传统1,2-氢胺化互补，极大丰富了氨基醇类化合物的合成库，为药物和材料化学提供了新工具。