【JACS】范德堡大学Schley教授：铱催化羰基衍生物末端选择性sp³ C–H键硼化反应

本文报道了美国范德堡大学Nathan D. Schley教授团队在铱催化羰基衍生物末端选择性sp³ C–H键硼化反应方面的研究成果。背景：过渡金属催化的C–H键硼化反应是引入有机硼官能团的重要途径，但针对未活化sp³ C–H键的催化体系有限，且条件苛刻。研究目的：开发一种在底物作为限制性试剂条件下，能够高效、高选择性地实现脂肪族羰基衍生物（如酯、酮）末端甲基硼化的催化剂体系。结论：作者发现基于2,2’-二吡啶基芳基甲烷配体的铱催化剂，与商业前驱体[(coe)₂IrCl]₂及三乙基硅烷活化剂原位生成活性物种，可在低催化剂负载量（3 mol%铱）下，以良好至中等产率（40–65%）实现多种酯、酮及醇保护基底物的末端选择性C–H硼化，位点选择性优先发生在无位阻的甲基上，而非依赖官能团导向。所得烷基硼酸酯可进行氧化、溴化及钯催化B-烷基Suzuki交叉偶联反应，具有实用合成价值。该工作是少数能在底物限制条件下实现未活化sp³ C–H硼化的催化体系之一。