广东医科大学郑佳/武汉大学孔望清Org. Lett.：镍催化烯基氟的6-endo-trig还原Heck环化反应

本文由广东医科大学郑佳课题组与武汉大学孔望清课题组合作，针对含氟烯烃在分子内碳金属化反应中因β-F消除而难以实现6-endo-trig环化的挑战，开发了一种镍/双配体催化体系。研究背景是现有分子内Heck环化主要适用于烷基/芳基取代烯烃，且5-exo-trig环化优先于6-endo-trig环化。研究目的在于实现含氟烯烃的6-endo-trig环化，合成3-氟代二氢喹啉酮类化合物。结论表明，该催化体系通过镍的dyotropic重排机制，成功克服了β-F消除问题，实现了高区域选择性的6-endo-trig还原Heck环化。该方法不仅具有良好的官能团耐受性，还能兼容多种药物和天然产物片段如Oxaprozin、Naproxen等，展现了在分子后期修饰中的应用潜力。机理研究排除了自由基途径，并通过配体调控和氘代实验支持了dyotropic重排的合理性。该工作拓展了Heck环化反应的应用范围，为含氟烯烃的高效转化提供了新策略。