光催化,登顶Science!
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2026-06-19 07:01
文章摘要
烯烃C=C键氧化裂解是有机合成中的重要反应,传统方法常需使用危险的氧化剂或苛刻条件。该研究提出以二氧化碳(CO₂)作为绿色、温和的氧供体,通过构筑具有电子缺陷环境的Fe@f-gC₃N₄异相光催化剂,在室温、常压和可见光下活化CO₂,使其向烯烃转移氧原子,经环氧化、开环、C-C键裂解等步骤生成酮或羧酸。研究背景是现有氧化方法的安全和环保问题,研究目的是开发一种更安全、可持续的烯烃氧化裂解策略。结论表明,该方法对45种底物(包括活化烯烃、非活化烯烃及复杂分子)表现出良好的适用性,且对醛基、羟基、炔基等敏感官能团具有较高的化学选择性。通过C¹⁸O₂同位素标记、原位光谱和DFT计算等系统机理研究,证实产物中的氧原子直接来源于CO₂。这一工作克服了CO₂极高的热力学稳定性,将其从传统C1原料转化为一种温和的氧源,为可持续光催化氧化反应开辟了新路径。
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