【JACS Au】罗维拉·维尔吉利大学：用于构建密集手性五元碳环的催化策略的诱导非对映选择性原理

背景：多取代环戊烷和环戊烯骨架广泛存在于生物活性分子中，但现有催化策略在构建含C-B键的环状结构时，非对映选择性常受限于底物结构和反应条件。研究目的：罗维拉·维尔吉利大学Elena Fernández等人开发一种基于手性支链硼酸化1,4-二烯底物的串联催化策略，通过铜催化硼基铜化/1,4-硼迁移/碘代序列及钯催化分子内交叉偶联，实现高立体选择性构建含多个连续立体中心的环戊烯骨架，并进一步通过环丙烷化、环氧化和氮杂环丙烷化反应构建双环骨架，利用DFT计算揭示非对映选择性的起源。结论：该方法实现了优异到完美的非对映选择性和对映特异性（多数底物dr值达14:1至20:1，er可达95:5），具有广泛的底物兼容性和高产率（如碘代中间体产率高达90%，环化产物以单一trans非对映异构体获得），通过完全立体选择性的转化有效提升分子复杂性，为模块化合成高密度手性五元碳环提供了通用平台。