这个团队，Nature之后再发Nature Chemistry！

本文针对脂肪酮在羰基碳上构建C-C键时存在酮基自由基生成条件苛刻、难以与过渡金属催化整合等关键问题。研究背景指出，传统方法需使用强还原剂或深度还原系统，限制了下游转化和官能团兼容性。研究目的是开发一种温和、高效的方案，将脂肪酮转化为酮基型自由基，并与钯催化结合实现氧化还原中性的偶联反应。通过设计双功能硅试剂，利用“试剂辅助的自由基易位”策略，从易生成的α-硅基自由基原位转化为高活性酮基自由基，巧妙规避了强还原条件。结论表明，该方法成功实现了脂肪酮与烯烃的直接偶联，获得了多种烯基化和烯丙基化产物，具有广泛的底物普适性和卓越的官能团耐受性（如游离醇、硼酸酯、酰胺等）。该策略还扩展至分子内环化，成功应用于多种复杂药物分子的后期修饰，保留了烯烃手柄。这项工作为酮羰基碳的功能化提供了新范式，摆脱了对敏感有机金属试剂的依赖，展现了极高的合成实用价值。