何智涛课题组 ： 炔烃的整体迁移不对称官能团化

背景：不饱和烃的迁移官能团化是实现惰性sp3碳–氢键活化的重要途径，但炔烃的迁移不对称转化研究尚存空白，主要难点在于抑制热力学稳定的烯丙基金属中间体的竞争性淬灭，导致区域选择性控制困难。研究目的：中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组基于前期发现的“1,3-二烯原理”，旨在通过烯丙位碳–碳键活化将区域异构体转化为1,3-二烯中间体，解决炔烃迁移中的区域选择性调控难题，首次实现炔烃的整体迁移不对称官能团化。结论：该研究在钯催化体系下成功实现了三类炔烃的迁移烷基化反应，并初步探索了迁移胺化历程。机理研究表明碳–碳活化驱动区域异构体转化为共轭二烯中间体是保障高区域选择性的关键，DFT计算进一步阐释了相关机制。