【Org. Lett.】索邦大学巴黎分子研究所：通过亚胺导向环化及Hemilabile配体实现的统一金(I/III)催化芳基化、乙烯基化与炔基化内酯化反应

本文报道了一种通过Hemilabile金(I/III)氧化还原催化合成官能化内酯的通用策略。背景：内酯是天然产物和药物中的重要结构单元，金氧化还原催化在构建碳-碳键方面具有潜力，但现有方法难以统一实现芳基、乙烯基和炔基亲电试剂的內酯化反应。研究目的：开发一种通用的金催化体系，实现芳基、乙烯基和炔基碘代物的高效内酯化反应，并首次实现金催化的烷基化内酯化。结论：该方法以AgOTf为卤离子清除剂，通过亚胺导向的环化和Hemilabile配体（如MeDalphos）的协同作用，在温和条件下成功合成49种内酯，包括β-、γ-、δ-和ε-内酯。芳基化产物收率高达92%（如δ-戊内酯3aa），乙烯基化产物收率84%，炔基化产物收率62%。该方法底物适用范围广，对电子供体或吸电子取代基均表现良好，显著优于先前报道的MICN配体体系。团队还开发了新型笼状膦配体金催化剂MeCagephosAuCl（Au2），在烷基化反应中表现优异。该工作为金催化内酯化提供了统一的高效平台。