范德比尔特大学Daria E. Kim团队：分子间反马氏氢醚化反应

本文介绍了范德比尔特大学Daria E. Kim团队报道的一种新型分子间反马氏氢醚化反应。背景方面，以醇类为亲核试剂的极性官能化反应在合成化学中普遍存在，但开壳层中间体（如烷氧自由基）的反应性研究较为有限，且烷氧自由基易发生β-裂解等竞争性副反应，阻碍分子间反应的进行。研究目的是开发一种高效、选择性好的方法，利用醇类直接生成烷氧自由基，实现分子间氢醚化，并克服烷氧自由基稳定性差和易被还原的挑战。结论方面，该团队设计了一种新型有机光催化剂，通过氢键活化机制实现门控氧化还原，在温和条件下高效催化质子耦合电子转移（PCET）过程，生成烷氧自由基。该方法适用于多种醇底物（包括易发生副反应的底物），以烯醇硅醚、烯酰胺等亲核烯烃为捕获试剂，成功实现分子间反马氏氢醚化反应。荧光滴定实验证实了氢键活化的PCET反应机制。该工作为醇类的直接官能化提供了新策略。