余志祥课题组：螺旋桨烷化反应发展/应用/机理研究

背景：螺桨烷骨架广泛存在于天然产物中，其三维结构对药物化学具有重要意义，但传统合成方法步骤冗长、效率低。研究目的：余志祥课题组旨在发展一种高效构建[3.3.3]螺桨烷结构的新反应，并探究其机理与应用。结论：该研究意外发现镍催化乙烯基环丁酮与炔烃的反应可一步构建三个环系，实现“螺旋桨烷化反应”，该反应底物普适性好，产率中高，并成功应用于天然产物Modhephene的形式合成；通过DFT计算和实验揭示了反应经由氧化环金属化、Cope重排、β-H消除及三烯醇环化等步骤的机理，阐明了桥连基团和取代基对选择性的调控，为复杂螺桨烷的高效合成提供了新策略。