【JACS】环状双功能试剂通过级联能量转移实现2H-Azirines的张力-释放-驱动形式[3+2]环加成反应

本文介绍了明斯特大学Frank Glorius课题组开发的一种新型级联能量转移（EnT）机制，用于从环状肟酯出发，以高度的区域和非对映选择性生成部分饱和的N-杂环。研究背景强调了含氮杂环在药物设计中的重要性，过去十年中82%的美国食品及药物管理局批准的小分子药物至少含有一个氮杂环。研究目的是通过EnT催化，实现异恶唑-5(4H)-酮的开环和脱羧，生成2H-azirines中间体，并进一步与多种亲电体发生[3+2]环加成反应，获得有价值的吡咯啉型分子。结合密度泛函理论（DFT）计算和机理实验，揭示了EnT级联过程在三元氮杂环生成和开环方面的独特性质，为环化反应的区域选择性和非对映选择性提供了深入见解。该方法温和直接，可用于快速构建高度取代的环状亚胺，并转化为多种生物相关的前体。