ACS Catal.：用芳基自由基测定法监测光活化钯催化芳基卤化物与芳烃偶联过程中的自由基中间体

本文由思克莱德大学的John A. Murphy课题组报道，研究了一种芳基自由基测定法，用于监测在钯源存在和LED照射下，芳基卤化物与芳烃偶联反应中的芳基自由基形成。研究背景涉及光活化钯催化反应与热基态钯催化反应的对比，研究目的是通过实验验证光活化条件下芳基自由基的形成及其反应机制。研究结果表明，所有测试的膦配体在光活化条件下都能形成芳基自由基中间体，且Pd(0)源与芳基卤化物形成的氧化加成络合物在光活化条件下通过自由基中间体反应，形成双芳基偶联产物。此外，光反应与温和的碱如Cs2CO3作用良好，而热反应则需要更强的碱如KOtBu。这些发现揭示了光活化与热活化条件下反应机制的显著差异。