作者仅仅3人！上海科技大学「国家高层次青年人才」黄焕明Science子刊 | 能量转移促进的二自由基重排实现自由基膦酰化！

本文报道了上海科技大学黄焕明团队在《科学进展》上发表的一项研究。背景方面，有机磷化合物应用广泛，但现有自由基磷酸化方法多依赖单电子转移机制，基于能量转移路径的骨架重排策略极为罕见。研究目的是开发一种全新的光化学双自由基重排反应，以实现磷酸化环丙烷的高效合成。研究结论表明，团队成功实现了可见光驱动的能量转移催化策略，使均烯丙醇与三价磷试剂发生双自由基重排，在温和条件下高效构建了含张力的磷酸化环丙烷。机理研究结合理论计算确证了能量转移介导的双自由基机制，其中磷中心自由基加成为决速步。该方法底物兼容性广、功能团耐受性好，为有机磷合成建立了新范式，拓展了能量转移催化的应用范围，有望激发利用激发态反应性获取挑战性分子骨架的进一步研究。