唯一通讯!曼彻斯特大学Nature Chemistry | 颠覆传统,反向无金属活性模板合成!
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2026-07-12 08:30
文章摘要
传统轮烷合成依赖于大环中特定的识别位点来催化或组织轴链形成,这限制了可合成的大环骨架类型和极简轮烷的获取。本研究颠覆传统思路,提出一种“反向无金属活性模板合成”策略,即由柔性寡聚乙二醇(OEG)轴链主动促进大环化,而非由大环催化轴形成。研究背景在于探索柔性线性轴链能否主动稳定大环化过渡态,研究目的旨在降低轮烷大环对特定识别基团的依赖,为高阶轮烷和极简机械互锁分子提供新合成路线。结论表明,OEG轴链通过氢键网络稳定酰胺键形成的大环化过渡态,使[2]轮烷产率最高达到70%;长轴链支持迭代构筑[3]至[5]高阶轮烷,且轴链上的已穿套大环通过拥挤螺旋堆叠和氢键产生涌现协同效应,进一步促进后续大环化;后期删除酰胺键可获得结构极简的环烃-OEG轮烷,显著扩展了机械互锁分子的可达结构空间。
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