王晓明课题组 ：首例手性双核铜催化的不对称CuAAC反应

本文报道了中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组在不对称铜催化叠氮-炔烃环加成（CuAAC）反应领域取得的重要进展。背景方面，CuAAC反应是合成化学中的基石反应，广泛应用于化学生物学、材料科学等领域，但传统不对称CuAAC依赖铜盐与手性配体的原位组装，缺乏结构明确的双核铜催化体系，在催化效率和手性选择性上存在局限。研究目的旨在开发一种新型手性双核铜催化剂，以实现高效的不对称CuAAC反应。结论部分，研究团队受原位自组装双核铜催化机理启发，利用手性苯并[c]噌啉双噁唑啉配位的双核铜络合物作为催化剂，成功实现了含端炔基的吖内酯与叠氮化物的高效动力学拆分，获得了高收率、高对映选择性的手性α-季碳氨基酸衍生物。该催化剂具有刚性平面支架、稳定配位几何结构和半圆形手性空腔，通过σ/π不对称配位模式活化炔基底物。该方法在低催化剂负载量下即可高效反应，底物兼容性好，产物可方便转化为多种高价值手性化合物，为手性季碳构筑和不对称CuAAC催化剂设计提供了新方向。