ACS Catalysis | 钯催化α-羟基炔卤的环化偶联反应：一个获取1',2-二卤-1,2'-联萘化合物的实用方法

本文报道了钯催化α-羟基炔卤的环化偶联反应，为构建1',2-二卤-1,2'-联萘化合物提供了一种实用方法。背景方面，1,2'-联萘骨架在催化领域具有独特的分子识别能力和结构灵活性，但缺乏系统的合成方法。研究目的在于开发一种简便、高效的路线来获取这类不对称二卤代联萘化合物。结论表明，该方法以易得的α-羟基炔卤为原料，通过一锅两步法成功合成了目标产物。反应成功的关键在于炔丙位羟基的引入，增强了钯-碳碳三键中间体的稳定性，并有利于芳环对碳碳三键的反式亲核进攻。该方法具有良好的实用性，产物中的卤素可通过活性差异进行选择性转化，用于合成炔基、硫甲基、芳基等多种官能团化的1,2'-联萘衍生物，以及双齿P-S配体、P-芳基配体等。控制实验揭示了反应涉及芳基钯中间体，并通过动力学同位素效应实验表明碳氢键断裂并非决速步骤。该工作为开发新型联萘配体和催化剂提供了新策略。