【CCL文章Twitter关注超三万】浙江师大邓卫平/汪全南、华东理工邵旭升：光生硅氧基烯酮参与的钯催化[7+2]环加成反应及后续脱硅缩环反应

背景：含氮中环骨架（如七元内酰胺）是众多药物和天然产物的核心结构，但其高效构筑一直是合成化学的挑战。传统方法难以直接获得结构多样、含α-叔醇单元的这类骨架。研究目的：开发一种温和、高效且底物适用范围广的新策略，用于构建含叔醇结构的七元氮杂环骨架。结论：本研究以α-羰基酰基硅烷为硅氧基烯酮前体，5-乙烯基噁唑烷酮作为新型1,7-氧杂偶极前体，在钯催化下发生[7+2]环加成反应，高收率（最高95%）构建了结构多样的九元氮氧杂环骨架。随后，以TBAF处理该九元环产物，可触发脱硅缩环过程，高效（高收率、广底物范围）转化为含α-叔醇结构的七元内酰胺（氮杂环庚酮）骨架。通过18O标记实验验证了缩环机制。该一锅法策略条件温和、原子经济性高，为药物化学中相关重要骨架的合成提供了实用的新工具。