【ACS Catal.】金催化中的对映选择性质子脱金反应：环丁烯的不对称合成

传统金催化反应的手性控制多发生在催化循环初始阶段，而最终的无立体选择性质子脱金步骤从未被用作立体区分工具。Marco Bandini课题组首次探索并实现了利用质子脱金步骤作为对映选择性决定步骤的新范式。作为概念验证，该研究通过金催化的去对称化反应，将双环[1.1.0]丁烷与联烯酰胺转化为高度官能团化的环丁烯。反应条件温和（室温，1小时），使用双核手性金配合物Cat1（1.25 mol%）在二氯甲烷中即可获得高达82%的产率和96%的对映选择性。该方法底物适用范围广泛，多种联烯酰胺和取代双环丁烷均能顺利反应，展现出优异的官能团耐受性和立体控制能力。DFT计算揭示双核金配合物通过同时活化两种底物形成刚性反应环境，非线性效应实验支持双金协同作用机制。该研究成功构建了含全碳季碳手性中心的环丁烯类化合物，为金催化不对称合成提供了新策略。