【Sci. China Chem.】四川轻化工大学刘玉成：非均相和均相Pd/Rh接力催化实现N-磺酰胺不对称α-芳基/烯基化

本文报道了四川轻化工大学刘玉成课题组通过非均相Pd与均相Rh接力催化策略，成功实现了N-磺酰胺的直接不对称α-芳基化与烯基化反应。背景方面，手性α-支链胺广泛存在于天然产物和药物中，但通过直接不对称α-C-H官能化高效构建该骨架，尤其是针对大位阻取代基的底物，一直是合成化学领域的难题。研究目的是开发一种通用高效的方法，克服现有方法在苄位或大体积取代基底物上的局限性，并拓展至手性烯丙基胺和6-芳基-5,6-二氢菲啶的合成。结论方面，该策略通过钯催化剂介导的胺去饱和化生成N-磺酰亚胺中间体，再由手性铑催化剂进行高对映选择性加成，产物收率最高达98%，对映选择性最高达99.5% ee。该方法对直链、苄位及大位阻胺类底物均表现出优异兼容性，并成功实现克级放大和后续转化，为磺酰胺惰性C-H键的不对称官能化提供了新途径。