Inorg. Chem. | 氢键三唑折叠体构筑Pd₃L₆金属有机笼用于碘甲烷高效捕集

核能作为低碳能源的重要组成部分，其核燃料循环中产生的挥发性放射性污染物甲基碘(CH₃I)因高挥发性和弱相互作用而难以捕获。本研究利用分子内氢键预组织三唑折叠体配体，与Pd(II)离子配位组装形成富含朝向空腔内侧氮位点的Pd₃L₆金属有机笼。该笼具有约748 ų的开放空腔和亲核性限域微环境。静态吸附实验表明，Pd₃L₆@BF₄的CH₃I饱和吸附容量达1.69 g g⁻¹（每个笼吸附48.7个分子），显著优于自由配体(0.90 g g⁻¹)，且捕获的CH₃I在空气中7天仅损失约3%质量。机理研究证实，CH₃I首先与三唑氮位点发生亲核取代反应生成N-甲基化三唑鎓位点，随后通过限域空腔内的多重弱相互作用协同吸附更多分子。动态柱穿透实验显示，在150°C、0.8 mg min⁻¹条件下，材料动态吸附容量为0.13 g g⁻¹，展现出实际应用潜力。该工作为设计结构明确、作用位点可编程的分子吸附剂提供了新策略。