Co催化,Nature Catalysis!

研之成理 2025-10-13 10:11
文章摘要
本文研究背景聚焦于离域自由基体系在有机合成中区域选择性和立体选择性控制的挑战。研究目的是开发基于Co(II)金属自由基催化体系,实现4-乙烯基苯酚与芳基叠氮化物的脱芳构化1,7-共轭胺化反应,构建手性α-叔氨基酸衍生物。研究结论表明:通过优化手性卟啉配体设计的催化剂[Co(P3)],在室温条件下能以高产率(最高97%)和高对映选择性(最高92% e.e.)实现目标转化,反应仅生成氮气副产物;机理研究证实反应通过α-Co(III)-氨自由基中间体进行酚O-H键氢原子提取,生成离域4-乙烯基苯氧自由基,最终经区域选择性自由基取代完成C-N键构建;所得产物可进一步通过1,6-共轭加成合成多手性中心分子,为离域自由基体系的合成应用开辟了新途径。
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