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JACS吉大钟荣林/苏忠民/京大Sakaki：铱催化C(sp³)−H键不对称硼化反应中金属中心手性与配体手性的协同立体诱导机制

CBG资讯 2025-08-21 11:15
文章摘要
背景：C(sp³)−H键的对映选择性官能化反应是合成手性分子的重要手段，传统方法主要依赖手性配体控制立体选择性，而金属中心手性的作用尚未充分研究。研究目的：通过理论计算研究铱催化环状胺类α-位不对称硼化反应中金属中心手性与配体手性的协同机制。结论：研究发现(S,S)-Λ构型识别C(sp³)−Hᴿ键产生R-产物，(S,S)-∆构型识别C(sp³)−Hˢ键产生S-产物，反应口袋大小差异是对映选择性主要成因，计算ee值98%与实验94%吻合，揭示了双手性协同控制机制。
JACS吉大钟荣林/苏忠民/京大Sakaki：铱催化C(sp³)−H键不对称硼化反应中金属中心手性与配体手性的协同立体诱导机制
查看文献： Diastereomeric Iridium Catalysts for Enantioselective C(sp3)–H Borylation: Roles of Two Chiralities at the Metal Center and Ligand
查看期刊： Journal of the American Chemical Society
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