【JACS】余金权课题组：酰胺的对映选择性β‑C(sp³)−H亲核对甲苯磺酰化反应

本文报道了余金权课题组开发的一种钯催化的不对称C(sp³)-H对甲苯磺酰化反应，使用NaOTs作为亲核试剂实现了酰胺的高对映选择性β-位磺酰化。该反应通过设计新型MPASA配体，成功解决了小位阻基团（如偕二甲基）的立体区分难题，能以高产率和高ee值构建含α-手性甲基的磺酰化产物。机理研究表明C-H键断裂是反应的决速步和对映体决定步。所得产物可作为多功能合成砌块，通过SN2反应与各类亲核试剂（N、O、S等）进一步转化，特别是能高效构建传统方法难以获得的C3-季碳手性氮杂环化合物，为手性甲基中心的合成提供了通用策略。