Intramolecular Cyclopropanation of Unsaturated Terminal Epoxides

本文回顾了α-lithiated epoxides在有机合成中的应用，特别是其在环丙烷化反应中的作用。1967年，Crandall和Lin发现α-lithiated epoxides容易发生消除反应，形成卡宾。Mioskowski等人在研究α-去质子化反应时，发现epoxide 25通过卡宾27生成环丙烷26，但产率较低。2000年代初，Hodgson对这一反应进行了优化，通过缓慢添加LiTMP并在低温下反应，随后升温至室温，成功提高了产率（60-84%）。该方法生成的产物为anti异构体，与Simmons-Smith环丙烷化反应生成的cis异构体形成互补。此外，Hodgson等人还报道了一种新型的(−)-cubebol合成方法，Liu等人则在其总合成中采用了类似策略。