【ACS Catal.】日本金泽大学Keiichi Hirano等课题组：α-硅基醇的α-C–H烷基化反应

本文报道了日本金泽大学Keiichi Hirano与Akira Matsumoto课题组的一项研究。背景方面，有机硅化合物在药物化学和有机合成中具有广泛应用，但高效合成结构多样的α-硅基醇的方法仍显不足。研究目的旨在开发一种光催化策略，通过氢原子转移（HAT）催化，将易得的α-硅基醇转化为其官能团化衍生物，同时保持不稳定的C–Si键完整。结论部分，该团队采用磷叶立德作为HAT催化剂，结合可见光氧化还原催化剂，成功实现了α-硅基醇的选择性α-C–H烷基化。该方法具有良好的官能团兼容性和广泛的底物范围，产物可通过C–H、C–O和C–Si键的正交转化进一步用作多功能合成砌块。研究通过自由基捕获实验、Stern-Volmer淬灭研究和DFT计算，阐明了反应机理，证实了光诱导磷叶立德催化HAT路径的可行性。该成果发表在ACS Catalysis上，为有机硅化合物的合成提供了新策略。