浙师大邓卫平/汪全南团队 | 钯催化乙烯基环氧乙烷与光生硅氧基烯酮的 [5 + 2] 环加成构建七元环内酯

该研究由浙江师范大学邓卫平教授和汪全南副教授团队开展，背景是α-羰基酰基硅烷在可见光下可生成硅氧基烯酮中间体，该中间体在环加成反应中应用广泛，但在七元环合成中存在局限。研究目的是开发一种温和、高效的方法，利用钯催化乙烯基环氧乙烷与硅氧基烯酮的[5+2]环加成反应，构建含α-叔醇结构的七元环内酯。研究结果显示，以Pd₂(dba)₃·CHCl₃为催化剂、2,2'-联吡啶为配体，在1,2-二氯乙烷溶剂和3Å分子筛添加下，反应最优，产率高达86%。该方法底物适用范围广，官能团耐受性好，且芳基取代的乙烯基环氧乙烷专一发生[5+2]环加成，而2-位氢取代的则倾向于[3+2]环加成。此外，研究还初步探索了不对称催化，获得最高43%的对映选择性，并验证了反应的放大合成和衍生化潜力。结论表明，该工作拓展了α-羰基酰基硅烷在环加成中的应用，为七元环内酯的绿色高效构建提供了新策略，具有重要的合成化学意义。