【ACS Catal.】埃默里大学：黄素光氧化还原催化实现的Newman-Kwart重排反应

本文背景：芳基硫化物在药物、聚合物等领域有广泛应用，但传统合成方法依赖有毒且有异味的硫醇及过渡金属催化。研究目的：埃默里大学Kyle F. Biegasiewicz课题组旨在开发一种温和、绿色且金属-free的Newman-Kwart重排（NKR）新方法，利用仿生黄素光催化实现从廉价苯酚到硫酚衍生物的转化。结论：该研究以（-）-核黄素（维生素B₂）为光催化剂，在蓝光或绿光照射下高效催化NKR，催化剂负载量低（可低至0.05 mol%），底物适用范围广（包括含供电子基团、乙烯基、卤素及吡啶等），克级放大实验收率达94%，且在多种生物缓冲液中保持高效。通过机理实验区分了Type I与Type II途径。该策略为可持续有机合成和生物兼容性应用提供了新方案。