JACS：垂直取向介孔SiO2薄膜表面固定Rh配合物实现稀CO2直接电还原

本文报道了一种将甲酸选择性铑配合物[Rh(bpy')Cp*Cl]Cl（Rhbpy'）通过Cu(I)催化的叠氮-炔环加成反应（CuAAC）共价固定于垂直取向介孔二氧化硅薄膜（VAMSF）中的方法，该薄膜通过电化学辅助自组装（EASA）生长在玻碳电极（GCE）上。研究目的是开发一种高效、稳定的异相化分子催化剂，用于直接电还原CO₂，特别是在稀释CO₂气氛下。实验表明，所得Rhbpy'-silica-GCE修饰电极在有机相中，100% CO₂下甲酸法拉第效率达66%，10% CO₂下为49%；在水相中，中性条件下为47%，酸性条件下达59%。结论指出，该电极无需预活化或辅助覆盖层，可在多次电解循环中保持稳定，且首次将甲酸选择性异相化分子催化剂应用于稀释CO₂气流条件下的电催化测试，为实际应用中的CO₂资源化利用提供了新思路。