【ACS Catal.】西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin等团队：镍催化(杂)芳基卤化物与氟代硼酸酯的Suzuki−Miyaura偶联反应

本文报道了西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin团队开发的一种镍催化新策略，用于(杂)芳基卤化物与氟代硼酸酯的Suzuki−Miyaura偶联反应。背景方面，缺电子多氟化硼酸酯在镍催化SMC反应中应用有限，主要因其在碱性条件下易发生竞争性脱硼反应，且金属转移困难。研究目的是开发一种无需特殊配体或修饰型硼试剂的高效方法，以合成含氟联芳烃化合物。结论是，通过添加苯酚类添加剂（如对三氟甲基苯酚），该策略能有效形成四配位硼酸盐中间体，促进金属转移并抑制脱硼副反应。在优化条件下（NiBr₂·diglyme为催化剂，三(4-甲氧苯基)膦为配体，K₃PO₄为碱，2-MeTHF为溶剂，60°C），可高效合成多种含氟联芳烃，产率良好至优异。底物范围扩展显示，供电子或吸电子取代的(杂)芳基卤化物均可适用，且活性基团（如烷氧羰基、醛基）兼容。机理研究表明，芳基镍(II)醇盐中间体是关键，其通过苯氧基硼酸盐实现金属转移。该工作为含氟联芳烃的合成提供了温和、普适的新途径。