重磅！上海交通大学「国家级人才」申涛 /厦门大学李代曦，最新Nature Synthesis！

本研究针对传统脱羧官能团化方法仅能实现单官能团化的局限，提出了一种光电催化脱羧邻位双官能团化策略，旨在将脱羧与相邻C-H键的位点选择性活化相结合。研究背景是羧酸及其衍生物在化学中的普遍性，以及邻位二氯化物在制造业、药物发现和材料科学中的不可或缺性。研究目的为开发一种从丰富可再生的脂肪酸直接转化为邻位二氯化物的方法，避免使用氯气或专用氯化试剂及外加氧化剂/还原剂。结论表明，该研究成功实现了光电催化脱羧邻位二氯化，以1,2-二氯乙烷作为溶剂和氯源，在温和条件下运行，具有良好的区域选择性、立体选择性和原子经济性。该方法适用于一级和二级脂肪族羧酸，并成功应用于氨基酸、药物分子（如布洛芬衍生物）和天然产物（如胆汁酸）的后期修饰。通过克级规模合成和肥皂脂肪酸的直接转化，展示了良好的实用性和可扩展性。机理研究揭示反应通过光催化脱氢脱羧烯化形成烯烃中间体，随后进行电化学邻位氯化，为可再生资源的高值化利用提供了新途径。