唯一完成单位!云南大学潘志强/夏成峰最新Nature子刊丨羧酸协同镍/光催化炔烃立体选择性半氢化!
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2026-06-14 08:30
文章摘要
背景:烯烃几何异构体在有机合成和药物化学中具有重要意义,炔烃半氢化是制备Z式烯烃的直接方法,但控制二烷基炔烃的立体选择性、防止过度还原和双键迁移仍是挑战。研究目的:开发一种温和、高效的催化方法,实现包括二烷基炔烃在内的广泛底物的高Z式立体选择性半氢化。结论:该研究报道了以新戊酸作为协同配体和氢供体的镍/光氧化还原催化体系,实现了炔烃的高选择性半氢化。该方法具有优异的Z/E选择性(99:1)、广泛的官能团耐受性,成功应用于药物分子后期修饰。机理研究表明,羧酸通过协同配位稳定烯基镍中间体、抑制异构化,并通过分子内质子解离确保动力学控制的Z选择性。该研究建立了完整的光氧化还原/镍双催化循环,为炔烃半氢化提供了安全高效的新策略。
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