师从诺贝尔奖得主!南方科技大学「国家高层次青年人才」何振宇Nature子刊 | 攻克烯烃交叉氢烯基化中得长期难点!

顶刊收割机 2026-05-17 08:30
文章摘要
本文针对电子缺陷烯烃与乙烯基芳烃在交叉氢烯基化反应中长期存在的化学选择性和区域选择性难以控制的问题展开研究。研究目的旨在通过催化剂设计,实现同一类底物之间发散性的、区域选择性的交叉氢烯基化反应,从而直接构建高取代烯烃。结论表明,研究团队利用(NHC)Ni(II)催化剂,通过改变NHC配体的空间环境和柔性,成功实现了反应产物的可控切换。机理研究揭示,这种发散性来源于两个连续的氧化还原中性插入步骤(氢金属化和碳金属化),而非传统的共同烯烃中间体异构化或Ni(0)/Ni(I)氧化还原路径。该方法不仅能够从常见单烯烃直接构建电子缺陷支化烯丙基中心,手性产物对映选择性最高可达97%,还拓展了烯烃供体范围至丙烯酸酯衍生物、乙烯基Bpin和乙烯基硅氧烷。该工作为共轭烯烃和支化烯丙基骨架的绿色、模块化合成提供了新平台。
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