上海有机所刘国生团队: 对映选择性烯丙位C–H氰基化反应

本文介绍上海有机所刘国生团队在不对称催化领域的一项重要进展。背景方面，脂肪族羰基化合物广泛存在于自然界和化工生产中，其C(sp³)–H键的精准官能化是合成高价值中间体和生物活性分子的重要手段。研究目的为开发一种高效、对映选择性的方法，以直接合成传统方法难以获得的γ-氰基化羰基化合物。结论是，团队首次建立了缺电子烯烃的铜催化对映选择性烯丙位C–H氰基化反应，通过一锅串联催化氢化策略，以优异对映选择性和良好收率合成多种γ-氰基羰基化合物。机理研究表明，反应涉及游离态氮中心自由基，其由二价铜结合型自由基在极性溶剂中解离生成，具备更强氢原子攫取能力。低催化剂用量（0.25 mol%）可有效抑制副反应，实现高效转化。该工作不仅提供了合成新方法，还提出了调控铜中间体与自由基相互作用的新策略，为不对称C–H键官能化反应拓展了思路。