Angew：炔基三氮烯在光催化Doyle-Kirmse重排反应中的应用

背景：Doyle-Kirmse重排是构建C-C和C-S键的重要合成工具，但涉及氰基卡宾的此类反应因前体制备困难和反应活性受限而少有报道。研究目的：德国海德堡大学的研究团队旨在开发一种无金属、无添加剂的光催化方法，利用炔基三氮烯作为氰基卡宾前体，实现与硫醚的Doyle-Kirmse重排，以合成高价值的α-巯基腈类化合物。结论：该方法条件温和，底物适用性广泛（兼容烯丙基、炔丙基和丙二烯基硫醚），能以中等到良好的收率获得产物，并可通过放大合成和后续转化展示其应用潜力。机理研究表明，反应通过光生单线态氰基卡宾与硫醚形成锍叶立德，随后发生[2,3]-σ迁移重排进行。