【Angew. Chem.】浙江大学黄宁团队：三维COFs光催化高效串联聚合

背景：可控自由基聚合是制备结构明确高分子材料的关键技术，但传统金属催化体系存在金属残留、毒性大等问题，而有机光催化体系则面临活性低、稳定性差等挑战。共价有机框架（COFs）作为结晶性多孔材料，具有高比表面积和可调电子结构，为绿色聚合提供了新平台，但在串联催化中应用较少。研究目的：浙江大学黄宁团队通过π共轭拓展策略，设计合成基于二氢吩嗪核的三维COFs，旨在开发用于串联光催化聚合的高性能催化剂，实现从单体聚合到聚合物后功能化的完整过程。结论：研究成功构建了DADP-COF、BPBA-COF和DPBA-COF三种三维COFs，其中DPBA-COF因最大π扩展结构展现出最优的催化性能、能级匹配和电荷分离效率，首次作为串联光催化剂高效实现了苯乙烯的可控自由基聚合及其氟烷基化修饰，催化剂易于回收且循环稳定性好，为COFs在复杂串联催化中的应用开辟了新路径。