【JACS】慕尼黑工业大学Thorsten Bach：非对称手性钴卟啉催化的对映选择性分子内C–H烷基化反应

背景：卟啉配体在生物体系和催化中具有重要作用，但其平面性对实现高对映选择性催化构成挑战。传统手性卟啉多具对称性，限制了过渡态多样性。研究目的：慕尼黑工业大学Thorsten Bach课题组旨在开发一种基于非对称手性钴卟啉的催化体系，实现喹唑啉酮分子内对映选择性C–H烷基化反应，以拓展手性卟啉在不对称合成中的应用。结论：该研究成功利用非对称手性钴卟啉催化剂（1 mol%），在优化条件下实现了喹唑啉酮C4位的高效环化，构筑了五至七元环，收率72%–99%，对映选择性47%–99%，底物普适性和官能团兼容性优异。机理研究表明催化剂通过双点氢键识别底物，并通过手性限制调控自由基反应序列，为金属自由基途径的不对称C–C键构筑提供了新策略。